由于员工从事兼职工作，工作时间超过工作时间要求，如何处理事故

第四十二条 有下列情形之一的，延长工作时间不受本法第四十一条的限制：
　　
（一）发生自然灾害、事故或者因其他原因，威胁劳动者生命健康和财产安全，需要紧急处理的；
　　
（二）生产设备、交通运输线路、公共设施发生故障，影响生产和公众利益，必须及时抢修的；
　　
（三）法律、行政法规规定的其他情形。
　　第四十三条 用人单位不得违反本法规定延长劳动者的工作时间。
　　第四十四条 有下列情形之一的，用人单位应当按照下列标准支付高于劳动者正常工作时间工资的工资报酬：
　　
（一）安排劳动者延长工作时间的，支付不低于工资的百分之一百五十的工资报酬；
　　
（二）休息日安排劳动者工作又不能安排补休的，支付不低于工资的百分之二百的工资报酬；
　　
（三）法定休假日安排劳动者工作的，支付不低于工资的百分之三百的工资报酬。

一、在员工和单位存在实际的劳动关系时，员工出现事故即可申请工伤认定，和员工是否临时工没有关系，同时只要建立劳动关系就是单位的员工，在法律上是没有临时工的说法的。
二、员工在工作时间私自外出，发生交通事故，并不能判定为工伤。根据《工伤保险条例》中规定，员工在上下班途中发生非本人主要责任的交通事故才能判定为工伤。员工发生事故时并不属于上下班途中，也不属于工作关系，那么是不能认定为工伤的。
三、法律依据《工伤保险条例》第十四条　职工有下列情形之一的，应当认定为工伤：
（一）在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的；
（二）工作时间前后在工作场所内，从事与工作有关的预备性或者收尾性工作受到事故伤害的；
（三）在工作时间和工作场所内，因履行工作职责受到暴力等意外伤害的；
（四）患职业病的；
（五）因工外出期间，由于工作原因受到伤害或者发生事故下落不明的；
（六）在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的；
（七）法律、行政法规规定应当认定为工伤的其他情形。第十五条　职工有下列情形之一的，视同工伤：
（一）在工作时间和工作岗位，突发疾病死亡或者在48小时之内经抢救无效死亡的；
（二）在抢险救灾等维护国家利益、公共利益活动中受到伤害的；
（三）职工原在军队服役，因战、因公负伤致残，已取得革命伤残军人证，到用人单位后旧伤复发的。

根据《劳动法》第三十六条规定：国家实行劳动者每日工作时间不超过八小时、平均每周工作时间不超过四十四小时的工时制度。《国务院关于职工工作时间的规定》第三条的规定，工人每天工作的最长工时为8小时，周最长工时为40小时。
关于劳动法规定的工时制度，劳动法第三十八条和第四十一条也作出了相应的规定：
第三十八条用人单位应当保证劳动者每周至少休息一日。
第四十一条用人单位由于生产经营需要，经与工会和劳动者协商后可以延长工作时间，一般每日不得超过一小时;因特殊原因需要延长工作时间的，在保障劳动者身体健康的条件下延长工作时间每日不得超过三小时，但是每月不得超过三十六小时。