以下情况会出现股权出质无效：
１、主合同无效，主合同无效的股份质押合同。 股份质押是主合同的一种担保形式，它以主合同合法存在为前提。既然主合同中权利人的权利不合法，那么出质人与质权人之间约定的权利义务关系当然不受法律的保护；
２、质押合同无效，未经股东大会讨论通过，即以股份为质物的股份质押合同无效；
３、未记载合同，未将出质情况记载于股东名册的股份质押合同。出质人应将出资证明书交与质权人占有，质押合同自股份出质记载于股东花名册之日起生效。否则，质权人未经依法设立，质押合同当然无效力可言。
《中华人民共和国担保法》第七十八条
以依法可以转让的股票出质的，出质人与质权人应当订立书面合同，并向证券登记机构办理出质登记。质押合同自登记之日起生效。股票出质后，不得转让，但经出质人与质权人协商同意的可以转让。
出质人转让股票所得的价款应当向质权人提前清偿所担保的债权或者向与质权人约定的第三人提存。以有限责任公司的股份出质的，适用公司法股份转让的有关规定。质押合同自股份出质记载于股东名册之日起生效。
