精神病患者签署的离婚协议书是无效的。精神病人属于无民事行为能力人或者限制行为能力人，无民事行为能力人实施的民事法律行为无效，限制行为能力人需要经法定代理人同意或者追认后有效。
根据2021年实施的《民法典》第一百四十四条的规定，无民事行为能力人实施的民事法律行为无效。
第一百四十五条的规定，限制民事行为能力人实施的纯获利益的民事法律行为或者与其年龄、智力、精神健康状况相适应的民事法律行为有效；实施的其他民事法律行为经法定代理人同意或者追认后有效。
《民法典》第一百四十四条
无民事行为能力人实施的民事法律行为无效。
《民法典》第一百四十五条
限制民事行为能力人实施的纯获利益的民事法律行为或者与其年龄、智力、精神健康状况相适应的民事法律行为有效；实施的其他民事法律行为经法定代理人同意或者追认后有效。
