夫妻约定财产全部归属一方离婚时是有效的。夫妻在婚姻存续期间约定财产归一方所有的，对双方都具有法律效力；离婚时是否有效，可以有双方协议处理。夫妻财产全部归一方当事人所有，符合法律规定和当事人的真实意思表示就是有效的。
根据2021年实施的《民法典》第一千零八十七条的规定，离婚时，夫妻的共同财产由双方协议处理；协议不成的，由人民法院根据财产的具体情况，按照照顾子女、女方和无过错方权益的原则判决。
《民法典》第一千零八十七条
离婚时，夫妻的共同财产由双方协议处理；协议不成的，由人民法院根据财产的具体情况，按照照顾子女、女方和无过错方权益的原则判决。
