保证合同无效有以下两大情形：
第一、主合同无效而致保证合同无效。根据保证合同的从属性，主合同无论基于何种事由而无效，除非当事人另有约定，保证合同附从于主合同也因该种事由而无效。
第二、主合同有效，保证合同因自身原因无效。保证合同的无效，包括全部无效和部分无效。部分无效主要产生于当事人约定的保证责任范围超过了主债务范围的情形，此时，超过部分的保证应归于无效。而全部无效，主要有以下几种情形：
1、保证人资格的欠缺导致保证合同无效。
2、保证人意思不真实导致保证合同无效。在实践中，保证人意思表示不真实导致保证合同无效的情况，主要有骗保、诈保和未经被代理人追认的无权代理人所作的保证。
3、保证合同违反法律法规的强制性规定和社会公共利益，应认定无效。
4、在对外保证中，必须在有关部门登记或经过批准的保证合同未登记或未批准而无效。
《中华人民共和国合同法》第五十二条
有下列情形之一的，合同无效:
(一)一方以欺诈、胁迫的手段订立合同，损害国家利益；
(二)恶意串通，损害国家、集体或者第三人利益；
(三)以合法形式掩盖非法目的；
(四)损害社会公共利益；
(五)违反法律、行政法规的强制性规定。
《中华人民共和国合同法》第五十三条
合同中的下列免责条款无效:
(一)造成对方人身伤害的；
(二)因故意或者重大过失造成对方财产损失的。
