民政局签署的离婚协议书具有法律效力。只要夫妻双方签定协议的意思表示真实;协议内容不违反法律、行政法规的强制性规定,不违背公序良俗,且双方具有完全民事行为能力,在签订协议时经过双方签字确认,该离婚协议书就具有法律效力,并且在办理离婚手续之后正式生效。
法律依据:《民法典》第一千零七十六条
夫妻双方自愿离婚的,应当签订书面离婚协议,并亲自到婚姻登记机关申请离婚登记。离婚协议应当载明双方自愿离婚的意思表示和对子女
抚养、财产以及债务处理等事项协商一致的意见。
第一百四十三条
具备下列条件的
民事法律行为有效:
(一)行为人具有相应的民事行为能力;
(二)意思表示真实;
(三)不违反法律、行政法规的强制性规定,不违背公序良俗。
第一百四十四条
无民事行为能力人实施的民事法律行为无效。