早已解除合同，但院校不给新的三方协议，用人公司又催，该怎么办？

1、根据《劳动合同法》第7条规定，劳动者自用工之日起，与用人单位建立劳动关系；如果单位和你签订劳务协议，那么你们之间是建立合同关系，类似于雇佣合同，你就不受劳动法保护。
2、虽然你没有签订书面劳动合同，但你已经与公司建立劳动关系，合法的劳动关系应当受到法律的保护；
3、根据《劳动合同法》第82条规定，用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资，最多可以主张11个月。
4、根据《劳动法》第72条以及《中华人民共和国社会保险法》第86条规定，社会保险是国家的强制保险，为职工办理社会保险是单位的法定义务，公司不依法给你交社保的行为显然也是违法的，你可以要求单位给你补缴。
5、你可以以公司未依法缴纳社保为由，被迫解除劳动合同并主张经济补偿金。
6、经济补偿金的数额为解除劳动关系前12个月的平均工资乘以N（N的确定标准为每工作满一年支付一个月经济补偿金，不满6个月算半个月经济补偿金）。
7、综上，你应当拒绝签订劳务协议，而要求签订劳动合同。

三方就业协议书不同于劳动合同。首先，三方就业协议书是国家教育部统一印制的，主要是明确三方的基本情况及要求。三方就业协议书制定的依据是国家关于高校毕业生就业的法规和规定，有效期为：自签约日起至毕业生到用人单位报到止的这一段时间。
而劳动合同是受《劳动法》和《合同法》的限定和保护，有些用人单位如许多外企在确定录用时（注：在到用人单位报到前），就同时要求和毕业生签订一份类似劳动合同的协议；而更多的用人单位则要求先签“就业意向书”，毕业生报到后再签订劳动合同。
其次，就业协议是三方合同，它涉及学校、用人单位、学生等三方面，三方相互关联但彼此独立；而劳动合同是双方合同，它由劳动者和用人单位两方的权利、义务构成。第三，毕业生签订就业协议时仍然是学生身份，但是签订劳动合同时应当是劳动者身份。
劳动合同一经签订，就业协议的效力应当丧失。如果劳动合同与三方协议附件内容矛盾，以劳动合同为准。

三方协议之只签试用期合同不签劳动合同
劳动者被用人单位录用后，双方可以在劳动合同中约定试用期，试用期应包括在劳动合同期限内，劳动合同是试用期存在的前提条件。不允许只签订试用期合同，而不签订劳动合同。
这样签订的试用期合同是无效的，但“试用期”合同的无效，并不导致劳动法对劳动者的保护失效。根据《劳动合同法》第十九条之规定，劳动合同仅约定试用期的，试用期不成立，该期限为劳动合同期限。
北京地区就有规定：北京劳动合同管理规定：只签订试用期合同，试用期后用人单位不愿意再签订劳动合同，劳动者可以反推（如试用期一月，可反推合同期为一年，反推依据按《劳动法》关于试用期限的相关规定）。
另外《上海劳动合同条例》对此也有特别的规定。